硅质玻璃原料化学分析方法

中华人民共和国国家标准

硅质玻璃原料化学分析方法

                                                               UDC 666.122

                                                                .2:543.06

GB 3404-82

Methods for chemical analysis of

glass making sands

本标准适用于硅石、砂岩、硅砂等硅质玻璃原料的化学成分分析。标准中同一成分所列不同分析方法，可根据具体情况选用。

1 总则

1.1 所用分析天平应精确至0.0001K，天平与砝码应定期进行检定。称取试样时读数应精确至0.0001g，“恒重”系指连续两次称重之差不人于0.0002g。

1.2 所用仪器和Ilk器应经过校正。

1.3 分析试样应于烘箱中在105～110℃烘干1h以上，然后放人干燥器中，冷却至室温，进行称量。

1.4 分析用水，应为蒸馏水或去离子水;所用试剂应为分析纯或优级纯;用于标定溶液浓度的试剂应为从准试剂。对水和试剂应做空白试验。

1.5 标准中试剂的浓度采用下列表示法:

1.5.1 当直接用名称表示酸和氢氧化铵时，系指符合下列百分浓度的浓试剂:

试剂名称    试剂浓度，％

 盐酸        36——38

氢氟酸      40以上

 硝酸        65——68

 高氯酸      70——72

 硫酸        95——98

 氢氧化铵    25——28

1.5.2 被稀释的酸和氢氧化铵浓度以下的形式表不:如盐酸(5十95),系指5份体积的浓盐酸

(36一38％) 加95份体积的水配成之溶液。

1.5.3固体试剂配制的溶液浓度用重量体积百分浓度表示(作标准溶液时除外)。例如:20％氢氧化钾是指每20g氢氧化钾溶于100m1水而制成之溶液。在没有特别指出时，均指水溶液。

1.6 对光度测量的参比液作如下说明:

1.6.1 制作标准曲线时所用“试剂空白溶液”指第一只容量瓶中不含待测氧化物之溶液。

1.6.2 试样分析时所用“试剂空白溶液”指按试样测定操作不含试样所得之溶液。

2 试样的制备

取来的样品必须混合均匀，并应能代表平均组成，没有外来杂质混入。将此样品经过缩分，最后得到约20g试样。在玛瑙乳钵中研磨至全部通过孔径75 μm筛，然后装于称量瓶中备用。

3 烧失量的测定

称取约1g试样于已恒重的铂坩埚中，放人高温炉内，从室温开始升温，于1000～1050℃灼烧半小时。在干燥器中冷却全室温，称重。反复灼烧，直至恒重。烧失量的百分含量(X)按下式计算:

X=(G-G₁)/G×100………………………………（1）

式中: G——烧前试样重量, g;

G₁——烧后试样重量，g.

4 二氧化硅的测定

4.1 盐酸一次脱水重量法——分光光度法

4.1.1 试剂

无水碳酸钠;

盐酸;

盐酸：1+1，1+11, 5+95;

硫酸：1+1;

氢氟酸；

2％氟化钾水溶液:称取2g氟化钾(KF·2H2 O)于塑料杯中，加100ml水溶解，贮存于塑料瓶

中;

2%硼酸水溶液;

0.5%对硝基苯酚指示剂乙醇溶液:称取0.5g对硝基苯酚，溶于100ml95%乙醇中;

20％氢氧化钾水溶液：称取20g氢氧化钾于塑料杯中，加l00ml水溶解，贮存于塑料瓶中，

95%乙醇;

8%钼酸铵水溶液:称取8g钼酸铵，溶于l00ml水中，过滤，贮存于塑料瓶中。

2%抗坏血酸溶液(使用时配制);

二氧化硅标准溶液:准确称取0.1000g预先经1000℃灼烧lh的高纯石英(99.99％)于铂坩埚中，加2g无水碳酸钠，混匀。先于低温加热，逐渐升高温度至1000℃，以得到透明熔体，冷却。用热水浸取熔块于300ml塑料杯中，加入150m1沸水，搅拌使其溶解(此时溶液应是澄清的)，冷却。转人1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀后立即转移到塑料瓶中贮存。此溶液每毫升含0.1 mg二氧化硅。

4.1.2 仪器

分光光度计。

4.1.3 二氧化硅(硅钼蓝)比色标准曲线的绘制

于一组100ml容量瓶中，分别加8m1盐酸( 1 + 11)及10ml水，摇匀。用刻度移液管依次加入

0， 1. 00， 2. 00，3. 00，4. 00，5. 00， 6. 00ml 氧化硅标准溶液，加8ml 95%乙醇，4ml 8%钼酸铵，摇匀。室温高于20℃时放置15min;低于20 ℃时，于30一50℃的温水中放置5一10min,冷却至室温。加15m1盐酸(1十1)，用水稀释至近90m1，加5 ml 2％抗坏血酸，用水稀释至标线，摇匀。1h后，于分光光度计上，以试剂空白溶液作参比，选用0.5cm比色皿，在波长700 nm处测定溶液的吸光度。按测得的吸光度与比色溶液浓度的关系绘制标准曲线。

4.1.4 分析步骤

称取约0.5g试样于铂皿中(铂皿容积约75～100ml)，加1.5g无水碳酸钠，与试样混匀，再取0.5g无水碳酸钠铺在表面。先于低温加热，逐渐升高温度至1000℃,熔融呈透明熔体，继续熔融约5min,用包有铂金头的坩埚钳夹持铂皿，小心旋转，使熔融物均匀地附着在皿的内壁。冷却，盖上表皿，加20m1盐酸( 1+1)溶解熔块，将皿置水浴上加热至碳酸盐完全分解，不再冒气泡。取下，用热水洗净表皿，除去表皿，将铂皿再置水浴七蒸发至无盐酸味。

冷却，加5 ml盐酸，放置约5 min,加约20m1热水搅拌使盐类溶解，加适量滤纸浆搅拌。用中速定城滤纸过滤，滤液及洗涤液用250 m 1容量瓶承接，以热盐酸(5十95)洗涤皿壁及沉淀10～12次，热水洗涤10～12次。

在沉淀上加上2滴硫酸(1十1)，将滤纸和沉淀一并移人铂坩埚中，放在电沪上低温烘于，升高温度使滤纸充分灰化。于1100℃灼烧lh，在坩燥器中冷却至室温，称量.反复灼烧，内全恒重。

将沉淀用水润湿，加3滴硫酸(1十1)和5～7 ml氢氟酸，在砂浴上加热，蒸发至干，重复处理一次，继续加热至冒尽三氧化硫白烟为止。将坩埚在1100℃灼烧15min,在坩燥器中冷却全室温，称量。反复灼烧，直至恒重。

将上面的滤液用水稀释至标线，摇匀。吸取25m1滤液于100ml塑料杯中，加5 ml 2%氟化钾，摇匀，放置l0min。加5 ml 2%硼酸，加1滴对硝基苯酚指示剂，滴加20％氢氧化钾至溶液变黄，加8 ml盐酸(1+11),转人100ml容量瓶中，加8ml 95%乙醇，4 ml 8％钼酸铵，摇匀。室温高于20℃时，放置15min;低于20℃时，于30～50℃的温水中放置5～10min，冷却全室温。加15m1盐酸(1+1),用水稀释至近90ml，加5 ml 2%抗坏血酸，用水稀释至标线，摇匀。1h后，于分光光度计上，以试剂空白溶液作参比，选用0.5cm比色皿，在波长700 nm处测定溶液的吸光度。

二氧化硅的百分含量(X₁)按F式计算:

X₁=[(G₁－G₂)／G＋(C×10)/(G×1000)]×100……………………（2）

式中: G₁——灼烧后未经氢氟酸处理的沉淀及坩埚重量，g;

G₂——经氢氟酸处理并灼烧后残渣及坩埚重量，g，

G——试样重量，g;

C——在标准曲线上查得所分取滤液中二氧化硅的含量,mg。

注回收二氧化硅，也可用硅钼黄比色法。详见4.2.4。

4.2 凝聚重量法——分光光度法

4.2.1 试剂

0.1％聚环氧乙烷溶液:称取O.lg聚环氧乙烷于烧杯中，加少量水浸泡一段时间，搅拌使其溶解，稀释至100ml，贮存于塑料瓶中，溶液保留至有沉淀产生弃去重配;

其余试剂同4.1.1。

4.2.2 仪器

分光光度计。

4.2.3 二氧化硅(硅钼黄)比色标准曲线的绘制

于一组100ml容量瓶中，分别加8 ml盐酸(1十11)及10ml水，摇匀。用刻度移液管依次加入

0，1.00, 2.00, 3.00, 4.00, 5.00, 6.00ml二氧化硅标准溶液，加8ml 95%乙醇，4 ml 8%钼酸铵，摇匀。室温高于20℃时，放置15min，低于20℃时，于30-50℃的温水中放置5一10min，冷却至室温。用水稀释至标线，摇匀。2h内，于分光光度计上，以试剂空白溶液作参比，选用3 cm比色皿，在波长420nm处测定溶液的吸光度。按测得吸光度与比色溶液浓度的关系绘制标准曲线。

注:加钼酸铵后，应避免阳光照射。

4.2.4 分析步骤

称取约0.5g试样于铂皿中，加1.5g无水碳酸钠，与试样混匀，再取0.5g无水碳酸钠铺在表面。先于低温加热，逐渐升高温度至1000℃，熔融呈透明熔体，继续熔融约5min，用包有铂金头的坩埚钳夹持铂皿小心旋转，使熔融物均匀地附着在皿的内壁。冷却，盖上表皿，加2Om1盐酸(1十1)溶解熔体，将皿置水浴上加热至碳酸盐完全分解，不再冒气泡。取下，用热水洗净表皿，除去表皿，将铂皿再置水浴上蒸发至10ml以下或糊状，将铂皿从水浴上取下，加适量滤纸浆搅拌，加约5 ml聚环氧乙烷溶液，充分搅拌，放置5 min。用中速定量滤纸过滤，冲洗表皿，滤液及洗涤液用250ml容量瓶承接，用热盐酸(5 +95)洗涤沉淀及铂皿10-12次，再用热水洗涤10一12次。

在沉淀上加2滴硫酸(1十1)，以下步骤按4.1.4进行。

滤液中残留二氧化硅，除了用硅钼蓝比色回收外，还可用硅铂黄比色回收。步骤如下:

吸取25ml滤液于l00ml塑料杯中，加5 ml 2%氟化钾，摇匀，放置10min。加5m1 2％硼酸，加1滴对硝基苯附指示剂，滴加200％氢氧化钾至溶液变黄，加8 ml盐酸(1十11)，转人100m1容量瓶中，加8ml 95%乙醇，4ml 8%钼酸铵，摇匀。室温高于20℃时，放置15min;低于20℃时，于30——50℃的温水中放置5一l0min ,冷却至室温。用水稀释至标线，摇匀。2h内，于分光光度计上，以试剂空白溶液作参比，选用3cm比色皿，在波长920nm处测定溶液的吸光度。

二氧化硅百分含量(X₂)按下式计算:

X₂＝[(G₁－G₂)/G＋（C×10）／（G×1000）] ×100………………（3）

式中:G1—— 灼烧后末经氢氟酸处理的沉淀及柑锅重量，g;

G2——经氢氟酸处理并灼烧后残渣及柑揭重量，g;

G——试样重量，g;

C——在标准曲线上查得所分取滤液中二氧化硅的含量，mg。

注:试剂空白溶液中不要加聚环氧乙烷，因其与钼酸铵形成白色沉淀。

5 三氧化二铝的测定

5.1 试剂

无水碳酸钠；

硼酸;

氢氟酸；

硫酸:1+1；

盐酸:1+1；

0.2%二甲酚橙指示剂水溶液;

20％氢氧化钾水溶液。

乙酸一乙酸钠缓冲溶液(PH5.6):将2508三水乙酸钠(或150.7g无水乙酸钠)溶于水，加12ml冰乙酸，用水稀释至1L，摇匀；

0.01 M乙二胺四乙酸二钠( EDTA)标准溶液:称取EDTA3.7g于烧杯中，加水约200ml，加热溶解，用水稀释至1L;

0.01M乙酸锌标准溶液:称取二水乙酸锌2.2g溶于少量水中，加乙酸(36%) 2 ml，用水稀释1L;

氧化钙标准溶液:准确称取经105一110℃烘于4h的碳酸钙1.7848g于300ml烧杯中，加水150ml,盖上表皿，滴加盐酸(1十1 )10ml使其溶解，加热煮沸数分钟以驱尽溶液中的二氧化碳。冷却后移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升含1 mg氧化钙。

钙黄绿素混合指示剂:称取0.28钙黄绿素，0.28百里香酚酞络合剂，与20g已在105℃烘过的硝酸钾混合研细，贮存于磨口瓶中，

EDTA标准溶液的标定:准确移取10ml氧化钙标准溶液于300ml烧杯中，加水约150ml。滴加20 %氢氧化钾调节溶液pH值约为12，再过量2 ml，加适量钙黄绿素混合指示剂，用0.01M EDTA标准溶液滴定至绿色荧光消失并呈现淡红色。

EDTA对三氧化二铝、氧化钙、氧化镁的滴定度按下式计算:

TAl₂O₃=(W×50.98)/V×（56.08）……………………（4）

TCao＝w/v…………………………………………（5）

TmgO＝(W×40.30)/（V×56.08）…………………（6）

式中： W——所取氧化钙的毫克数;

V——滴定时消耗EDTA标准溶液的体积，ml;

TAl₂O₃—— EDTA标准溶液对三氧化二铝的滴定度，mg/ml I

Tcao——EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，mg/ml;

TmgO——EDTA标准溶液对氧化镁的滴定度，mg/ml;

50.98——三氧化二铝分r量的一半多

56.08——氧化钙的分r醚。

40.30——氧化镁的分r址。

EDTA标准溶液与乙酸锌标准溶液体积比的测定:从滴定管放出10.00ml0.01M EDTA标准溶液于300m1烧杯中，加水约150m1，加5 ml pH5.6的缓冲溶液，加二甲酚橙指不剂4滴，用0.01 M乙酸锌标准溶液滴定至溶液由黄色变为红色。

EDTA标准溶液与乙酸锌标准溶液的体积比按下式计算:

K=10/V…………………………………………（7）

式中: h——每毫升乙酸锌标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数。

V——滴定时消耗乙酸锌标准溶液的体积，ml。

5.2 分析步骤

根据试样中二氧化硅的含量范围，试液制备步骤分述如下:

a. 二氧化硅含量在95%以上者，称取约1g试样于铂皿且中，用少量水润湿，加1ml硫酸(1十1)和10ml氢氟酸，于低温电炉上蒸发至冒三氧化硫白烟，重复处理一次，逐渐升高温度，驱尽三氧化硫，冷却。加5m1盐酸(1十1)及适量水，加热溶解，冷却后，转人250ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液供测定三氧化二铁、二氧化钛、三氧化二铝、氧化钙、氧化镁之用。

b. 二氧化硅含且在95％ 以下者，称取约1g试样于铂皿中，用少徽水润湿，加约1ml硫酸(1+1)和10ml氢氟酸，在低温电炉上蒸发至冒三氧化硫白烟，逐渐升高温度驱尽三氧化硫。放冷，将1.5g无水碳酸钠和1g硼酸，混匀后，加于残渣上。先低温加热，逐渐升高温度至1000一1100℃熔融约10min,使残渣全部融解。盖上表皿，放冷后加10ml盐酸(1十1)及适量水，加热溶解，冷却后移人250ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液供测定三氧化二铁、_二氧化钛、三氧化二铝、氧化钙、氧化镁之用。

c.从上述a或b制取的溶液中，移取适量试样溶液(含三氧化二铝在2%以上者移取50m1，在2%以上者移取25m1)于300m1烧杯中，用滴定管加人20.00ml 0.01M EDTA标准溶液，在电炉上加热至50℃以上，加1滴二甲酚橙指示剂，在搅拌下滴加氢氧化铵(1十1)至溶液由黄色刚好变成紫红色，加5 mlPH5.6缓冲溶液，此时溶液由紫红变黄。继续加热，煮沸2一3 min,冷却，用水稀释至约150ml。加2一3滴二甲酚橙指示剂，用0.01M乙酸锌标准溶液滴定至溶液由黄色变为红色。

d. 三氧化二铝的百分含量(X₃)按F式计算:

X₃= [TAl₂O₃·A(V1-V2K)/(G×1000)]×100-(0.6384×Fe₂O₃%+0.6380×TiO₂%)……………（8）

式中 Al₂O₃——EDTA标准溶液对三氧化二铝的滴定度，mg/ml;

V₁——加入EDTA标准溶液的体积，ml.

V₂——滴定过时EDTA消耗乙酸锌标准溶液的体积，ml;

K——每毫升乙酸锌标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数；

A一一系数。

当移取25ml试液时，A＝10;

当移取50m1试液时，A＝5;

G一一试样重量，g;

0.6384一一三氧化二铁对三氧化二铝的换算系数；

0.     6380一一二氧化钛对二氧化二铝的换算系数。

6 三氧化二铁的测定

6.1 试剂

氢氧化铵: 1+1;

盐酸:1+1；

对硝基苯酚指示剂:0.5%乙醇溶液;

10%盐酸羚胺水溶液;

0.1％邻菲啰啉:称取0.1g邻菲啰啉溶于10ml乙醇，加90m1水混匀;

10%酒石酸水溶液;

三氧化二铁标准溶液:准确称取0.1000 g预先经400℃灼烧半小时的三氧化二铁于烧杯中，加l0ml盐酸(1十1 ),加热溶解，冷却后，转人1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升含0.1mg三氧化二铁。移取100m1上面配制的三氧化二铁标准溶液，放人500ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升含0.02mg三氧化二铁。

6.2 仪器

分光光度计。

6.3 三氧化二铁比色标准曲线的绘制

移取0, 1.00, 3.00, 5.00, 7.00,10 .00 ,13.00, 15.00ml三氧化二铁标准溶液(每毫升含0.02mg三氧化二铁)，分别放入一组100m1容量瓶中，用水稀释至40一50m1。加4ml 10%酒石酸，1-2滴对硝基苯酚指示剂,滴加氢氧化铁(1十1)至溶液呈现黄色，随即滴加盐酸(1+1)至溶液刚无色，此时，溶液pH值约为5。加2ml 10%盐酸羟胺，10 m1 0.1%邻菲啰啉，用水稀释至标线，摇匀。放置20min后，于分光光度计上，以试剂空白溶液作参比，选用1 cm比色皿，在波长510 n m处测4k溶液的吸光度。按测得的吸光度与比色溶液浓度的关系绘制标准曲线。

6.4 分析步骤

从5.2a或b制取的溶液中，吸取25m1移置于l00ml容量瓶中，用水稀释至40～50ml。加4ml 10%酒石酸，1一2滴对硝基苯酚指示剂，滴加氢氧化铁(1+1)至溶液呈现黄色，随即滴加盐酸(1十1)至溶液刚无色，此时，溶液pH值约为5。加2ml10%盐酸羟胺，10ml  0.1％邻菲啰啉，用水稀释至标线，摇匀。放置20min后，于分光光度计上，以试剂空白溶液作参比，选用l cm比色皿， 在波长510 nm处测量溶液的吸光度。

三氧化二铁的百分含量(X₄)按下式计算:

X4=[ (C×10)／(G×1000) ]×100…………………………（9）

式中：C­­——在标准曲线下查得所分取试样溶液中三氧化二铁的含量, mg；

G——试样重量,g。

7 二氧化钛的测定

7.1 试剂

硫酸:1十1;

盐酸: 1十1；

氢氧化铵: 1十1;

对硝基苯酚指示剂:0.5％乙醇溶液;

5％抗坏血酸水溶液(使用时配制);

5％变色酸水溶液(使用时配制);

二氧化钛标准溶液:准确称取0.1000g预先经800一950℃灼烧半个小时的二氧化铵于铂坩埚中，加约3g焦硫酸钾，先在电炉上熔融，再移到喷灯上熔至呈透明状态。放冷后，用20ml热硫酸( 1十1)浸取熔块于预先盛有80ml硫酸(1十1)的烧杯中，加热溶解。冷却后，转人1L容量瓶中，用水稀释全标线，摇匀。此溶液每毫升含0.1 mg二氧化铵。

吸取100ml上面配制的二氧化铵标准溶液于1L容量瓶中，用水稀释全标线，摇匀。此溶液每毫升含O.Ol mg二氧化铵。

7.2 仪器

分光光度计。

7.3二氧化钛比色标准曲线的绘制

吸取0，1.00, 2.00, 3.00, 4.00, 5.00, 6.00, 7.OOml二氧化钛标准溶液(每毫升含0.01 mg二氧化钛)，分别放入一组100ml容童瓶中，用水稀释至10一50ml。加5ml抗坏血酸和1一2滴对硝基苯酚指示剂，滴加氢氧化铵(1+1)至溶液呈现黄色，随即滴加盐酸(1十1)至溶液刚无色，再加3滴.加5ml 5%变色酸，用水稀释至标线，摇匀，放置1Omin。于分光光度计上，以试剂空白溶液作参比，选用3cm比色皿，在波长470 nm处测量溶液的吸光度，按测得的吸光度与比色溶液浓度的关系绘制标准曲线。

7.4 分析步骤

从5.2a或b制取的溶液中，吸取25ml移置于100m1容装瓶中，用水稀释呈40一50ml。加5ml5％抗坏血酸和1~2滴对硝基苯酚指示剂，滴加氢氧化铵(I+1)至溶液呈现黄色，随即滴加盐酸(1十1)至溶液刚无色，再加3滴，加5ml 5％变色酸，用水稀释至标线，摇匀，放置10min。于分光光度计上，以试剂空白溶液作参比，选用3 cm比色皿，在波长470 n m处测量溶液的吸光度。

二氧化钛的百分含量 (X5)按下式计算:

X5＝[ (C×10)／(G×1000) ]×100…………………………（10）

式中：C——在标准曲线上查得所分取试样溶液中二氧化钛的含量，mg;

G­­——试样重姑,g。

8 氧化钙的测定

8.1 试剂

三乙醇胺: (1+1);

20 %氢氧化钾水溶液;

钙黄绿素混合指示剂:同5.1;

0.01MEDTA标准溶液。

8.2 分析步骤

从5.2a或b制取的溶液中，吸取50ml移置于300 m I烧杯中，加3 ml三乙醇胺(1+1)，用水稀释至约150ml。滴加20氢氧化钾调节溶液pH值约为12，再过量2 ml，加适量钙黄绿素混合指示剂。用0.01MEDTA标准溶液滴定至绿色荧光消失并呈现淡红色。

氧化钙的百分含量(X6)按下式计算:

X6＝[(TCaO•V1×5)/(G×1000)×100]………………………………（10）

式中： TcaO——EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，mg/ml;

V1——滴定时消耗EDTA标准溶液的体积，ml;

G——式样重量，g。

9 氧化镁的测定

9.1 试剂

三乙醇铵：1+1；

氢氧化铵：1+1；

氢氧化铵－氯化铵缓冲溶液（PH=10）:称取67.5g氯化铵溶于水中，加570ml氢氧化铵，用水稀释至1l；

酸性铬蓝K一萘酚绿B(1:3)混合指示剂:将混合指示剂与硝酸钾按1 :50的比在玛瑙乳钵中研细棍匀，贮存于带磨口塞的棕色瓶中；

0.01M EDTA标准溶液。

9.2 步骤分析

从5.2a或b制取的溶液中，吸取50ml移置于300 m I烧杯中，加3ml三乙醇胺(1+1)用水稀释至约150ml,滴加氢氧化铵(1+1)调节溶液pH值约为10，再加IOmlpH值为10的氢氧化铵一氯化钱铵缓冲溶液及适以酸性铬蓝K一萘酚绿B混合指示剂。用O.O1M EDTA标准溶液滴定至试液由紫红色变为蓝绿色。

氧化镁的百分含量（X7）按下式计算：

X7＝[TMgO(V1-V2) ×5/(G×1000)]×100……………………（11）

式中: TMgO(V1-V2)——EDTA标准溶液对氧化镁的滴定度，mg/ ml;

V1——滴定氧化钙时消耗EDTA标准溶液的体积，ml;

V 2——滴定钙、镁合量时消耗EDTA标准溶液的体积，ml,

G——试样重量,g。

10 氧化钾和氧化钠的测定

10.1 试剂

氢氟酸，

1+1;

I+11;

氧化钾标准溶液:准确称取预先在130～ 150℃烘干2h的氯化钾1.5830g于烧杯中，加水溶解，移入1l容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升含1 mg氧化钾；

氧化钠标准溶液:准确称取预先在130～ 150℃烘干2h的氯化钠1.8859g于烧杯中。加水溶解，移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升含I mg氧化钠。

氧化钾、氧化钠混合标准系列的配制:从滴定管向10个1L容量瓶依次加人1.00, 2.00, 3.00,4.00, 5.00, 6.00, 7.00, 8.00, 9.00, 10.00m1氧化钾标准溶液，从另一滴定管向上述容量瓶中依次加人同样数量的氧化钠标准溶液。各加100ml盐酸(I +11)，用水稀释至标线，摇匀。贮存于塑料瓶中。此系列含氧化钾和氧化钠均为1一10μg/ml ,

注:上述混合标准系列中，氧化钾、氧化钠的浓度比为1:1;在实际工作中，应注意使其尽可能接近试样溶液中氧化钾、氧化钠的浓度比。

10.2 仪器

火焰光度计。

10.3 分析步骤

依样品中氧化钾和氧化钠的含量准确称取试样0.1一0.5 g(通常含量大于0.5%者称取0.1一0.2g ,小于0.5%者称取0.2一0.5g)于铂皿中，用少量水润湿，加10一15滴硫酸(1+1)和l0ml氢氟酸，置于低温电炉上蒸发至冒三氧化硫白烟，放冷后，加3一5 ml氢氟酸，继续蒸发全三氧化硫白烟冒尽。取下，放冷，加25ml盐酸(1+11)，加热溶解，放冷，移人250ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

将火焰光度计按仪器使用规程调整到工作状态，按如下操作，分别使用钾滤光片(波长767nm )测定氧化钾、钠滤光片(波长589nm )测定氧化钠。

喷雾试样溶液，读取检流计读数(D).

从氧化钾、氧化钠混合标准系列中,选取比试样溶液浓度略小的标准溶液进行喷雾，读取检流计读数(D1).再选取比试样溶液浓度略大的标准溶液进行喷雾，读取检流计读数(D2)。

氧化钾和氧化钠的百分含4 (X8或X9)按下式计算:

X8或X9＝{C1+(C2-C1)•[(D-D1)/(D2-D1)] }×250×10⁶/G×100…………（13）

式中: C1——比试样溶液浓度略小的标准溶液浓度，μg/ml;

C2——比试样溶液浓度略大的标准溶液浓度，μg/ml.

G——试样重量，g。

11 三氧化二铬的测定

11.1 试剂

氢氟酸;

硫酸:1+1，1+8。

0.3%高锰酸钾水溶液.

1%迭氮化钠水溶液；

多磷酸盐溶液:称取6.04±0.02g磷酸氢二钠(或15.22g十二水磷酸氢二钠)及5.87±0.02g一水磷酸二氢钠(或6.64g二水磷酸二氢钠)于100ml铂皿中(如皿不够大，可少制备些)混匀。于低温电炉七熔化，赶去水分，然后移到喷灯上加热，逐渐升温熔融，待熔体呈樱桃红色，将皿从火焰上移开，旋转熔体使液层变薄，至熔体红色刚消失立即将铂皿放人冷水中冷却，所得熔块应是透明或微带乳白色。冷却后将熔块溶于100ml冷水中贮存；

0.25 %二苯基碳酰二阱溶液:将0.258二苯基碳酰二阱溶于100ml丙酮，贮于棕色瓶中,置于阴凉处(存放不宜超过一周)。

二氧化二铬标准溶液:准确称取于150-170℃烘下1h的重铬酸钾0.19368于烧杯中。用水溶解，移人1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升含0.1 mg 氧化二铬;

吸取l0ml上面配制的三氧化二铬标准溶液，放人1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升含1μg三氧化二铬。

11.2 仪器

分光光度计。

11 .3 三氧化二铬比色标准曲线的绘制吸取0，1.00, 2.00, 3.00, 5.00, 7.00, 9. 00 mI三氧化二铬标准溶液(每毫升含1μg三氧化二铬)，分别放人一组100ml容量瓶中，用水稀释至约40ml。加5ml硫酸(1+8), 1ml多磷酸盐溶液，摇匀。加2ml二苯基酸酰溶液，用水稀释至标线，摇匀。10一30min内，于分光光度计上。以试剂空白溶液作参比，选用3cm比色皿，在波长540nm处测量溶液的吸光度。按测得的吸光度与比色溶液浓度的关系绘制标准曲线。

称取约1g试样于铂皿中，用少量水润湿，加1ml硫酸(1+1)，10ml氢氟酸。于低温电炉上

蒸发至全干，再加3一5ml氢氟酸，继续蒸发至干，逐渐升高温度，驱尽三氧化硫白烟。冷却，加5ml硫酸(1+8)及适量水，加热溶解。若有沉淀则用慢速滤纸过滤，并用热水充分洗涤。将试液移人l00ml容量瓶中，加5滴高锰酸钾溶液，在沸水浴上煮5 min，如必要，再补加高锰酸钾至红色不消失。将容量瓶从水浴上取下，立即在剧烈摇动下逐滴加人迭氮化钠溶液，至高锰酸钾红色消失(过量2一3滴)。继续在水浴上加热2一3 min,除去过量的迭氮化钠，立即在冷水浴中冷却至室温。加1ml多磷酸盐溶液，摇匀，加2 ml二苯基碳酰二肼溶液，用水稀释至标线，摇匀。10一30min内，于分光光度计上，以试剂空白溶液作参比，选用3cm比色皿,在波长540 mm处测量溶液的吸光度。

三氧化二铬的百分含量(X10)按下式计算:

X10＝[（C×10⁶）/G]×100……………………（14）

式中:C——在标准曲线上查得试样溶液中三氧化二铬的含量，μg；

G——试样重量, g。

12 对分析结果的要求

分析结果的允许误差范围如下表: